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如何調(diào)整鍍鉻液中的三價(jià)鉻?
在鍍鉻溶液中,三價(jià)鉻的含量保持在一定的范圍內(nèi)是十分必要的,如果鍍液中不存在三價(jià)鉻,就難以獲得理想的鍍層,因?yàn)槿齼r(jià)鉻既是形成陰極表面堿式鉻酸鹽的成份,又能與硫酸根引成陽絡(luò)離子以溶解陰極膜。
當(dāng)三價(jià)鉻含量低時(shí),鍍液分散能力差,光澤不良,鍍層清洗性差。如三價(jià)鉻含量過高,生成的膠體膜很致密,鉻層的光亮范圍狹窄,鍍層的顏色變暗。當(dāng)三價(jià)鉻的含量持續(xù)增高時(shí),溶液粘度增高,導(dǎo)電率降低,槽電壓增高。因而,三價(jià)鉻含量過高或過低,對鍍層都有影響。一般鍍鉻溶液中應(yīng)含有三價(jià)鉻2~5g/L。當(dāng)鍍鉻溶液出現(xiàn)三價(jià)鉻的含量過低或過高時(shí),一般可采取以下方法調(diào)整。
1、電解法調(diào)整三價(jià)鉻
三價(jià)鉻的穩(wěn)定性在很大程度上決定于陽極電流密度與陰極電流密度之比。一般陽極面積應(yīng)比陰極面積大2倍左右。經(jīng)常鍍內(nèi)孔工件的槽液,三價(jià)鉻容易增多,這時(shí)可用小陰極、大陽極電解處理的方法,使Cr3+氧化為Cr6+。具體辦法是用一根鐵棒做陰極,而陽極面積要大于陰極面積10~30倍,陽極電流密度1.5~2A/dm2為宜。在陽極面積(dm2)﹕陰極面積(dm2)=30:1,陽極活性狀態(tài)下,陽極電流密度為2A/dm2下,每電解1h可減少三價(jià)鉻0.2g/L左右。
2、用雙氧水處理三價(jià)鉻
用雙氧水提高三價(jià)鉻或降低三價(jià)鉻的方法,都要把握一個(gè)度,使用得體雙氧水是能夠達(dá)到目的,反之會(huì)起到相反的目的。雙氧水在鍍鉻液內(nèi)即是氧化劑也是還原劑,使用雙氧水提高或者降低三價(jià)鉻含量,必須在特定條件下才能達(dá)到預(yù)期目的。
(1)用雙氧水降低三價(jià)鉻的方法
將鍍液內(nèi)多余的三價(jià)鉻氧化成六價(jià)鉻,也就是降低了三價(jià)鉻含量。其條件為:鍍液溫度50~60℃,陰極:陽極=1:4.5,陽極電流密度=1~2A/dm2,在此條件下,每1ml雙氧水(30%)能氧化三價(jià)鉻0.8g。
(2)用雙氧水提高三價(jià)鉻的方法
將鍍液內(nèi)部分六價(jià)鉻還原成三價(jià)鉻,也就是提高了三價(jià)鉻含量。其條件為:鍍液必須是靜態(tài)(非電解),溫度必須是室溫,雙氧水必須經(jīng)過稀釋,在此條件下,每10ml雙氧水(3%)能還原(提高)三價(jià)鉻 3g。雙氧水不經(jīng)稀釋也可以,只是還原的三價(jià)鉻比經(jīng)過稀釋的濃度略低,同樣是10ml雙氧水(30%)還原(提高)三價(jià)鉻 2.5g。同樣,鍍液加溫后用雙氧水還原三價(jià)鉻也要比不加溫的略低,如在液溫50℃下同是10ml雙氧水(30%)還原(提高)三價(jià)鉻 2g,而在液溫30℃時(shí)卻能還原2.5g。為什么會(huì)這樣呢?原因是高濃度的雙氧水在高溫下加速自身水解而損耗一部分,沒有完全徹底參與反應(yīng),才會(huì)導(dǎo)致兩種條件下的不同結(jié)果。
由上不難看出,用雙氧水處理三價(jià)鉻,其中最重要的一個(gè)特定條件就是鍍液是在電解下還是非電解下,至于其它條件都是次要的,無非就是影響三價(jià)鉻的濃度而已,但最終還是可以達(dá)到目的。
在生產(chǎn)中要控制三價(jià)鉻含量不致過高,也要控制SO42-不能太高,陽極面積一般應(yīng)為陰極面積的兩倍。
3、其它方法處理三價(jià)鉻
在新配鍍鉻溶液時(shí),也可以使用化學(xué)還原法,如添加適量的乙醇、草酸、酒石酸或蔗糖等還原產(chǎn)生三價(jià)鉻,作為現(xiàn)場控制的手段,仍不失為一種最簡便有效的方法。
⑴0.8g/l食糖可還原三價(jià)鉻4g/L左右;
⑵草酸2.5g/L還原1g/L六價(jià)鉻生成三價(jià)鉻;用草酸還原三價(jià)鉻的化學(xué)反應(yīng)式如下:
2CrO3+3(COOH)2→Cr2O3+6CO2↑+3H2O
⑶加入葡萄糖0.5g/L可還原三價(jià)鉻1g/L。
⑷1g高錳酸鉀可氧化0.5485g三價(jià)鉻為六價(jià)鉻。
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